貨幣金屬有親金屬作用，其中金（I）配合物****，被稱為“親金性”近年來(lái)備受關(guān)注的種類是金（I）硫化物簇。由于金（I）中心距離很近，這些多核硫金（I）配合物傾向于形成相當(dāng)致密的各向同性團(tuán)簇，無(wú)開放結(jié)構(gòu)。

本文用最小的構(gòu)造單元[(μ3-S)Au3]+作為多面體的節(jié)點(diǎn)或頂點(diǎn)，用合適的雙齒膦配體作為多面體邊緣，并在雙膦配體骨架中引入大的空間位阻，**[(μ3-S)Au3]+單元之間的親金作用，即“去親金性”，構(gòu)建出有開放結(jié)構(gòu)的三維金（I）簇籠。

以2-苯基取代的v型1,3-雙（二苯基膦基）苯配體為基元，構(gòu)建了新的金（I）簇籠（方案1）。初始合成的[Au24-Cl]C的核磁共振磷譜僅有一個(gè)信號(hào)δ=26.6ppm（圖1a），表明其結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱

圖1 金（I）簇籠（[Au24-Cl]C）的表征。（a）31P{1H} NMR譜（b）HR-ESI-MS譜（c）絡(luò)合陽(yáng)離子后的晶體結(jié)構(gòu)。（d）絡(luò)合陽(yáng)離子后的晶體結(jié)構(gòu)，突出二膦配體上2-苯基取代基的位置。

[Au24-Cl]C的晶體結(jié)構(gòu)為四方空間群I41/a。[Au24-Cl]C的絡(luò)合陽(yáng)離子呈立方體結(jié)構(gòu)（圖1c），二膦配體的苯基取代基指向立方體的內(nèi)腔（圖1d）。每個(gè)頂點(diǎn)上的三個(gè)金（I）中心與一個(gè)μ3-S和來(lái)自三個(gè)不同的二膦配體的三個(gè)不同的磷原子配位。金（I）簇籠在溶液中以Oh對(duì)稱來(lái)滿足31P譜中的化學(xué)環(huán)境（圖1a）。

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