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磷配體修飾環(huán)糊精的合成及對(duì)各種過(guò)渡金屬離子的配位性研究介紹
發(fā)布時(shí)間:2021-02-25     作者:axc   分享到:

本計(jì)劃采用不同長(zhǎng)度的磷烷鏈修飾并連接兩個(gè)β -環(huán)糊精, 利用磷的配位能力和環(huán)糊精的特有性質(zhì)開發(fā)

新型配體,探索其合成的方法。 在合成配體之后, 進(jìn)一步探究其對(duì)各種過(guò)渡金屬離子的配位性以及在催化方面可能存在的一些作用。

環(huán)糊精(cyclodextrin,CD)是一類環(huán)形低聚D-葡萄糖的總稱 , 根據(jù)其所含葡萄糖單元的數(shù)目可分為α -CD、 β -CD、γ -CD等(圖 1)。

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磷配體修飾環(huán)糊精合成路線

     1.環(huán)糊精部分:以可購(gòu)得的β -CD為起始物,獲得需要的底物2和4 。

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  2.磷烷鏈部分: 以二醇為起始物, 雙溴代之后制成雙 Grignard 試劑, 與兩分子苯基二氯化磷反應(yīng), 再還原后得到二磷烷 26。

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                                        磷烷鏈部分的合成


3.組裝: 二磷烷 26 被過(guò)量堿去質(zhì)子, 所得的雙負(fù)離子與底物 2 或 4 反應(yīng), 得到所需要的 I 型和 II 型配體

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磷修飾的環(huán)糊精對(duì)Pd、 Rh、 Pt等金屬過(guò)渡金屬離子的配位性介紹

磷修飾的環(huán)糊精對(duì)Pd、 Rh、 Pt等金屬有較好的配位作用 并能夠作為一級(jí)和二級(jí)配體進(jìn)行配位。 當(dāng)前被大量研究的磷配體主要以二苯基膦修飾的環(huán)糊精為主 (下圖 ), 它和金屬的配合物能夠作為酶的類似物和催化劑, 能夠提高許多反應(yīng)的區(qū)域和化學(xué)選擇性  。

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