三聯(lián)態(tài)光敏劑(PSs)在有機光催化反應(yīng)、光動力療法(PDT)、水裂解光誘導(dǎo)制氫以及三聯(lián)態(tài)-三聯(lián)態(tài)湮沒上轉(zhuǎn)化等方面的應(yīng)用引起了人們的廣泛關(guān)注。
在此基礎(chǔ)上,合成了三極管T-P-Co和四極管T-C60-P-Co,并將其應(yīng)用于三重三重態(tài)湮沒(TTA)上轉(zhuǎn)換。
采用穩(wěn)態(tài)紫外-可見吸收光譜、熒光光譜、納秒時間分辨瞬態(tài)吸收光譜和電化學(xué)表征等方法研究了其光物理過程。
T-P-Co和T-C60-P-Co表現(xiàn)出**的分子內(nèi)單重態(tài)-單重態(tài)能量從卟啉部分轉(zhuǎn)移到corrole/fullerene部分。
T-P-Co的能量轉(zhuǎn)移效率接近100%,T-C60-P-Co的能量轉(zhuǎn)移效率為69.4%。
電化學(xué)研究表明,受激三元體T-P-Co和四元體T-C60-P-Co的光誘導(dǎo)分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移在甲苯中被禁止,因為ΔGCS為電荷分離的正電荷。
納秒時間分辨瞬態(tài)差分吸收光譜表明,T-P-Co和T-C60-P-Co的三重態(tài)激發(fā)態(tài)均分布在corrole部分。
T-P-Co和T-C60-P-Co的三重態(tài)壽命分別為86.9 μs和73.3 μs。
三聯(lián)體T-P-Co和四聯(lián)體T-C60-P-Co作為TTA上轉(zhuǎn)換的三聯(lián)體光敏劑,上轉(zhuǎn)換量子產(chǎn)率分別為0.76%和0.84%。
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