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卟啉 |循環伏安法和紫外-可見分光光度法研究中錳(III)卟啉的氧化還原和軸向配體性質
發布時間:2022-01-06     作者:卟啉   分享到:

利用中-5,10,15,20-四(2,5-二甲氧基苯基)卟啉,[T(2,5-二甲氧基苯基)PP]和醋酸錳,通過絡合法制備了錳(III)配合物Mn[T(2,5-(OCH3)2)PP]。

用紫外-可見分光光度法和循環伏安法對合成的配合物進行了表征。

Mn(III)卟啉配合物的形成可能是由于金屬-卟啉π相互作用。

在Mn(III)卟啉中,Mn處于高自旋d4構型。Mn和四吡咯氮給體卟啉之間**的σ鍵是八面體的幾何形狀。該配合物的幾何形狀由八面體變為四方體是由于添加仲胺提供的兩個軸向胺的存在。

伯胺的加入形成了方棱柱狀的Mn(II)卟啉,其中中心金屬原子為高自旋d5構型,占據的d(x2-y2)軌道能量較低。

這表明Mn(III)將在卟啉的平面外。用紫外-可見分光光度法研究了中心錳原子氧化態和配合物形狀的變化。

循環伏安圖證實了Mn(III)卟啉配合物在0.3209 V時的氧化還原行為和Mn(III)被氧化成Mn(IV)。

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