金屬卟啉(MPs)在與電子給體(TEOA或TEA)進(jìn)行光化學(xué)CO2還原過程中,
既可作為吸收體,又可作為催化劑。
例如,在含tea的DMF中輻照feitpp (TPP = 5,10,15,20-四苯基卟啉),
觀察到(CO) -FeIIP的形成,隨著光解時間的延長,自由CO的產(chǎn)率增加122,達(dá)到每卟啉分子70個CO的噸。
光解與CoIITPP也生產(chǎn)甲酸濃度大約四到五倍的濃度有限公司300.123總噸以上減少二氧化碳催化地活躍的金屬氧化態(tài)測定[M0P] 2?,
[M0N] 2?和MIPc??2?議員,metallocorrins (MNs) metallocorroles (MCs),雖然一些MPs,尤其是水溶性MPs,
在中位取代基上具有帶正電荷和負(fù)電荷的官能團(tuán),但這些外圍電荷被忽略。
因為這些電荷對氧化還原反應(yīng)的影響是次要的。
在PrCN或DMF中,與SCE相比,這些復(fù)合物的CO2還原催化電流在?1.55 ~?2.10 V之間,
且催化電流的振幅與MPs的氧化還原電位具有良好的相關(guān)性(即E1/2越負(fù),催化電流越大)。
除CO外,在光化學(xué)CO2還原過程中,還可在被還原金屬上通過質(zhì)子化產(chǎn)生H2。
質(zhì)子源可能是由于溶劑中的水或由于作為電子給體的胺的分解路徑。
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sjl2012/12/7