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六面體低聚倍半硅氧烷(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane,POSS)的合成及分類
發(fā)布時間:2021-11-30     作者:axc   分享到:

低聚倍半硅氧烷(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane, POSS), 這種化合物的有機/無機籠型結(jié)構(gòu),可以達到納米尺度級別。低聚籠型倍半硅氧烷的分子通式為(RSiO,s)n,具有Si-O納米結(jié)構(gòu)的無機框架核心,外圍被反應(yīng)性或非反應(yīng)性官能團包圍。含有反應(yīng)性官能團的POSS加入聚合物中能使聚合物的耐熱性能和耐候性能**提高,是近年來在科研界受到關(guān)注的聚合物增強材料。

POSS化合物中Si0原子數(shù)比為1:1.5,分子式中n可以為6、8、10、 12,所以,可以簡寫為T。、TgT1o、T,等。POSS有多種不同的結(jié)構(gòu),按其結(jié)構(gòu)可分為不完整的籠型、梯型、無規(guī)、籠型四種結(jié)構(gòu),目前,研究較多并且為**的為n=8六面體低聚籠型倍半硅氧烷,其結(jié)構(gòu)如圖1所示。圖中可以且為**的為n=8六面體低聚籠型倍半硅氧烷,其結(jié)構(gòu)如圖所示。圖中可以發(fā)現(xiàn),Tg結(jié)構(gòu)非常對稱,其結(jié)構(gòu)主要有兩個特點:

一、由Si-O-Si鍵相互鏈接而成的無機籠型結(jié)構(gòu),這種以無機籠型結(jié)構(gòu)框架為核心的材料具有良好的熱穩(wěn)定性;

二、與SiO2不同的是, T8結(jié)構(gòu)的六面體每個頂點Si原子連接有機取代基團R,無機框架四周圍繞著這些有機取代基團R,相當(dāng)于無機籠型框架的外殼。取代基團R可以是非活性的,例如乙基、異丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基等;有機取代基團R也可以為環(huán)氧基、羧基等活性基團。引入非反應(yīng)性基團可以改變POSS與聚合物、生物系統(tǒng)的相容性;將每個Si原子引入反應(yīng)性基團R具有以下優(yōu)點:根據(jù)目標產(chǎn)物的不同,可以通過各種化學(xué)反應(yīng)制備具有納米尺度的新型有機/無機雜化材料,這種雜化材料不僅具有優(yōu)良的耐熱性能、機械強度大、耐高溫、耐腐蝕、抗氧化,而且具有催化材料、光學(xué)材料、磁性材料等一系列特殊性能。總而言之,科學(xué)家們堅持不懈地研究POSS 結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系,深化和繼續(xù)發(fā)展具有特殊性能的POSS基雜化材料是非常重要的。

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POSS的分類

POSs根據(jù)不同的結(jié)構(gòu)封閉程度,可以分為兩類:未完全縮合的POSS與完全縮合的POSS

(1) 未完全縮合的POSS

不完全縮合POSS就是指在合成過程中,沒有形成完整封閉籠型結(jié)構(gòu)的POSS,究其原因可能為未完全水解,從而部分Si原子上含有羥基基團(Si-OH),如圖2A所示,三種含有不同數(shù)量硅羥基團(Si-OH)的未完全縮合POSS的結(jié)構(gòu)圖。

(2)完全縮合的POSS

通常我們所講的完全縮合POSS就是指具有完整籠型結(jié)構(gòu)的POSS,化學(xué)鍵之間相連,完全封閉。如圖2B所示,當(dāng)有機取代基團R'=R,則為多官能團POSS,反之為單官能團POSS。

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POSS的合成方法

POSS的合成方法有多種,而且對于合成不同類型的POSS方法也不盡相同,想要找到一個合成所有POSS的通用方法較為困難。很多因素都會影響POSS分子的合成,如催化劑種類、反應(yīng)溫度、初始單體濃度、水的用量等。我們可以根據(jù)目標POSS的結(jié)構(gòu),來確定采用哪種合適的合成方法合成目標產(chǎn)物。合成POSS的方法可以概括為三種:官能團轉(zhuǎn)化法:水解縮合法;缺角閉環(huán)法(三種合成方法小編在上篇文章中已介紹點擊此處鏈接:http://m.hendyhb.com/details/2742,這里就不一一介紹了)

齊岳生物供應(yīng)的各種poss材料展示如下:

產(chǎn)品一、縮水甘油醚氧丙基籠狀聚倍半硅氧烷

外觀無色透明黏稠液體

黏度2500-5000cps

密度1.25g/ml

分子量1337.88

環(huán)氧當(dāng)量167

折射率1.51

溶解性溶于乙醇、異丙醇、PGMEA

樹脂溶解性溶于環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂

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產(chǎn)品二、甲基丙烯酰氧丙基籠型聚倍半硅氧烷

中文名稱:甲基丙烯酰氧丙基籠型聚倍半硅氧烷

中文別稱:γ-甲基丙烯酰氧丙基籠狀倍半硅氧烷

英文名稱:MethacryloxypropyIPOSS

英文別稱:MAPOSS,MethacrylPOSS,MethacryloxypropylPOSS,γ-methacrylpropylPOSS,MethacrylPOSSCageMixture

CAS號:160185-24-0

分子式:(C7H11O2SiO1.5)nn=8,10,12)等高對稱籠狀分子和(C7H11O2SiO1.5)n(C7H11O2SiO)(OH)n=8,10,12)等低對稱籠狀分子的混合物

分子量:1792.48 T10結(jié)構(gòu))

外觀:無色或淡黃色透明、半透明低粘流動液體

溶解性:能溶解于大部分的有機溶劑,其中四氫呋喃、二氯甲烷、乙酸乙酯中溶解度高;不溶于水

樹脂相容性:可應(yīng)用于大部分常規(guī)聚合物的塊體和涂層

熱分解溫度(T5%):386℃

純度:≥94%,其余為殘留的溶劑THF

結(jié)構(gòu)式

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產(chǎn)品三、八苯基籠狀聚倍半硅氧烷

中文名稱:八苯基-POSS

中文別名:八苯基-POSS;1,3,5,7,9,11,13,15-八苯基戊環(huán)[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八硅氧烷;苯基-POSS;八苯基八倍半硅氧烷;

英文名稱:Octaphenylsilsesquioxane

CAS5256-79-1

分子式:C??H??O??Si?

分子量:1033.51

結(jié)構(gòu)式

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產(chǎn)品四、八異丁基籠狀聚倍半硅氧烷OctaisobutylPOSS

中文名稱:(異丁基倍半硅氧烷)

中文同義詞:八異丁基-籠形聚倍半硅氧烷;(異丁基倍半硅氧烷);八異丁基POSS

英文名稱:PSS-OCTAISOBUTYLSUBSTITUTED97

英文同義詞:PubChemID:4524693;MolecularSilicasMS0825;OctalsobutylPOS**S;MS0825;Octa-iBuPOSS;OctaIsobutyl-POSS;PSS-OCTAISOBUTYLSUBSTITUTED97;1,3,5,7,9,11,13,15-OCTAISOBUTYLPENTACYCL

CAS:221326-46-1

分子式:C32H72O12Si8

分子量:873.59

外觀:白色粉末

密度:1.13gml

分子量:873.6

表面能:17.1mJ/m2

熔點 267-273 °C(lit.)

結(jié)構(gòu)式

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溫馨提示:西安齊岳生物科技有限公司供應(yīng)的產(chǎn)品僅用于科研,不能用于人體和其他商業(yè)用途axc

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