鉑(II)-四(4-羧基苯基)卟啉單體材料的產(chǎn)氫效能

光解水產(chǎn)氫可將太陽能轉(zhuǎn)化為存儲(chǔ)于氫氣(H2)中的化學(xué)能。光催化氫氣析出是一個(gè)兩電子過程，光收集網(wǎng)絡(luò)可提高多電子/空穴注入的效率。這是因?yàn)樘柟獾哪芰棵芏容^低，正午時(shí)太陽光的光子密度約為1光子/(nm2·ms)，如只使用孤立的單分子催化劑，相鄰電子注入的時(shí)間間隔為1ms，易發(fā)生電荷復(fù)合等副反應(yīng)。而光收集網(wǎng)絡(luò)可在更大面積吸收太陽光，將能量輸送同一反應(yīng)，在短時(shí)間內(nèi)注入多個(gè)光電子，提高光催化效率。

通過將活性分子催化劑四(4 -羧基苯基)卟啉[(TCPP)PtII]和作為天線陣列的[(TCPP)ZnII]組裝到金屬有機(jī)框架(PCN-223)中，以氯苯胺酸(CA)作為電子犧牲劑，在96h內(nèi)，催化轉(zhuǎn)化數(shù)(TON)約為5×104，表觀量子子產(chǎn)率為7.6%,催化活性比分子催化劑 [(TCPP)PtII]本身的催化活性提高約830倍。

圖文解析

圖1. (a) Hf-[(TCPP)PtII]-MOF(PCN-223)的結(jié)構(gòu)，綠色多面體代Hf6O4OH4(COO)12簇，黃色球代表[(TCPP)PtII]分子的Pt；(b) Hf-[(TCPP)ZnII/PtII]-MOF(PCN-223)的結(jié)構(gòu)，綠色多面體代表Hf6O4OH4(COO)12簇，紫色球代表[(TCPP)ZnII]分子的Zn，黃色球代表[(TCPP)PtII]分子的Pt；(c)在可見光照射下，Hf-[(TCPP)PtII]-MOF (PCN-223) 產(chǎn)生的光催化氫氣析出反應(yīng)TON隨時(shí)間變化圖，光源：420 nm LED; (d) Hf-[(TCPP)ZnII/PtII]-MOF(PCN-223) 在可見光照射下產(chǎn)生的氫氣析出反應(yīng)TON隨時(shí)間變化圖，光源：420 nm LED。

含有天線陣列[(TCPP)ZnII]和活性催化分子[(TCPP)PtII]的Hf-[(TCPP)ZnII/PtII]-MOF(PCN-223)光催化氫氣析出反應(yīng)的TON比只含有活性催化分子[(TCPP)PtII]的Hf-[(TCPP)PtII]-MOF(PCN-223)的TON高出約630倍，表明光收集網(wǎng)絡(luò)對于多電子注入的重要性。

圖2. (a) [(TCPP)PtII]的DMF溶液以及滴加TFA(三氟乙酸)的[(TCPP)PtII]的DMF溶液的電化學(xué)循環(huán)方波伏安圖；(b)隨著反應(yīng)時(shí)間的延長，[(TCPP)PtII]的紫外吸收光譜。

1. [(TCPP)PtII]可以作為光催化析氫的分子催化劑，通過將其和作為天線陣列的[(TCPP)ZnII]組裝到金屬有機(jī)框架（PCN-223）中，以氯苯胺酸(CA)作為電子犧牲劑，在96h內(nèi)，TON約為5×104，表觀量子子產(chǎn)率為7.6%,催化活性比分子催化劑 [(TCPP)PtII]本身的催化活性提高約830倍。

2. 結(jié)合電化學(xué)分析，光譜測量以及DFT研究，我們得出[(TCPP)PtII]分子催化劑催化光催化產(chǎn)氫的機(jī)理可能先經(jīng)過質(zhì)子耦合電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)(PCET), 形成[(TCPP)PtI] -NH，然后再依次經(jīng)過電子注入和質(zhì)子化形成[(TCPP)PtII-H]-NH中間體，較后釋放H2。

3.瞬態(tài)吸收光譜證實(shí)具有吸光網(wǎng)絡(luò)的MOF體系提高了多電子注入的效率。

4. 利用分子催化劑的光催化機(jī)理提供了深刻的見解，強(qiáng)調(diào)了在涉及多個(gè)電子注入的反應(yīng)中，光捕獲和能量轉(zhuǎn)移的重要性。

產(chǎn)品供應(yīng)：

苯乙炔單體 1,2-雙（4-醛基苯）乙炔 84907-55-1

四(4-甲醛基苯基)芘 1415238-25-3

四(4-醛基苯基)乙烯 2170451-48-4

四-(4-醛基-(1,1-聯(lián)苯))乙烯 1624970-54-2

四(4-甲酰基苯基)甲烷 617706-61-3

四(4-甲酰基苯基)硅烷 1055999-34-2

均苯三甲醛 3163-76-6

三羥基苯-1,3,5-三甲醛 34374-88-4

2,5-二羥基對苯二甲醛 1951-36-6

2,5-二溴對苯二甲醛 63525-48-4

2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛 7310-97-6

2,5-二氯對苯二甲醛 46052-84-0

六氨基苯(鹽酸鹽) 4444-26-2

六胺基三亞苯 六鹽酸鹽 1350518-27-2

二氨基二聯(lián)吡啶 52382-48-6

2,6,14-三蝶烯三胺 58519-06-5

六氨基三蝶烯 58519-07-6

四(4-氨基苯基)卟啉 22112-84-1

四(4-氨基苯基)甲烷 60532-63-0

四(4-氨基苯基)芘 1610471-69-6

四(4-氨基苯基)乙烯 78525-34-5

三(4-氨苯基)苯 118727-34-7

四(4-氨基苯基)金剛烷 158562-40-4

三(4-氨基苯氧基)苯 102852-92-6

三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪 14544-47-9

2,2’,7,7′-四氨基-9,9′-聯(lián)二螺旋芴 376356-61-5

3,3’,6,6′-四氨基-9,9′-聯(lián)二螺旋芴 622011-41-0

六(4-氨基聯(lián)苯基)苯 1355992-59-4

2,7-氨基咔唑 6402-13-7

四(對氨基苯基)對苯二胺 3283/7/6

苯四胺 四鹽酸鹽 4506-66-5

1,3-環(huán)丁烷二胺 鹽酸鹽 1314772-13-8

2,6-螺旋[3,3]庚烷二胺 鹽酸鹽 27259-95-6

2,6-二氨基蒽 46710-42-3

1,5-二氨基蒽 79015-49-9

雙(4-氨基苯基)乙炔 6052-15-9

苯基卟啉

5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉  (苯基卟啉) 14609-54-2

97%聯(lián)吡啶衍生物

1,4-雙(2',6,'-二羧基苯基-4'-吡啶)苯  聯(lián)吡啶衍生物 1836122-41-8

四(4-羧酸苯基)乙烯 1351279-73-6

四[4-(4‘-羧基苯基)苯基]乙烯 1610858-96-2

四(4-羧基苯基)芘 933047-52-0

1,1'-二苯基-2,2'-二(4-羧酸苯基)乙烯 1609575-40-7

2089016-10-2

四(4-羧基苯基)甲烷 160248-28-2

913343-74-5

四(4-羧基苯基)卟啉 14609-54-2

5,5'-(9,10-Anthracenediyl)diisophthalicacid 422269-95-2

四(4-羧基聯(lián)苯基)卟啉 609365-68-6

三(4’-羧基聯(lián)苯基)三嗪 1331756-62-7

[1,1′:4′,1″]三聯(lián)苯-3,3″,5,5″-四甲酸 921619-89-8

二苯基乙炔-3,3',5,5'-四羧酸 957014-38-9

聯(lián)苯-3,3',5,5'-四羧酸 4371-28-2

2,2'-聯(lián)吡啶-5,5-二羧酸 1802-30-8

2,2'-聯(lián)吡啶-4,4'-二甲酸 6813-38-3

三(4-羧基苯氧基三嗪 118803-83-1

H4TCPBDA 1193093-31-0

4-氨基-3,5-二-3-吡啶基-4H-1,2,4-三唑 38629-66-2

2,5-巰基對苯二甲酸 25906-66-5

三(4-羧基苯基)苯 50446-44-1

三羧基三苯胺 118996-38-6

3,4′,5-聯(lián)苯三羧酸 677010-20-7

(苯基-1,3,5-三氧代)苯甲酸 1071125-59-1

5-(4-羧基苯氧基)鄰苯二甲酸 60893-67-6

三(4'-羧基苯基)-三嗪 61414-16-2

1,2-二(對苯甲酸)乙炔 16819-43-5

三(4-羧基聯(lián)苯基)胺 1239602-35-7

四氫芘-2,7-二羧基 244789-60-4

三(4-羧基苯基乙炔基)苯 205383-17-1

三(3,5-間二羧基苯基)苯 1228047-99-1

六(4''-羧基聯(lián)苯基)苯 1374404-53-1

苯六甲酸 517-60-2

苯四乙酸 1820793-31-4

上述產(chǎn)品齊岳生物均可供應(yīng)，僅用于科研！

小編：wyf 05.07