采用軟模板法，以正硅酸乙酯(TEOS)為硅源、十六烷基三甲基對甲苯磺酸銨(CTATos)為模板劑，分別以三乙醇胺(TEOA)和氨水為堿源，調節(jié)乙醇和水的比例，制備介孔二氧化硅，結果表明：制備納米尺寸介孔二氧化硅的**反應條件為 TEOS 1.56 mL、CTATos 1.92 g、TEOA 1.9 mL、乙醇 10.5 mL、水 74.5 mL；制備亞微級尺寸介孔二氧化硅的**反應條件為 TEOS 1.56 mL、CTATos 1.92 g、氨水 1.9 mL、乙醇 42 mL、水 43.5 mL。采用嫁接法，以偶氮苯衍生物為改性材料對介孔二氧化硅進行光響應功能化；運用掃描電鏡(SEM)、傅里葉變換紅外光譜(FTIR)、紫外?可見光分光光度計(UV?vis)和熱重分析儀(TGA)進行表征，結果制備的介孔二氧化硅粒徑可控，大小均一，分散性良好，改性后的介孔二氧化硅具有光響應性能。

  介孔二氧化硅(MSN)具有高比表面積、孔容大、孔徑可調、易于表面改性和修飾、生物毒性較低等**性能，被廣泛用作**載體材料。在制備MSN 的眾多方法中，軟模板法工藝簡單、條件溫和，并且能通過改變合成條件來控制液晶介觀相的形成，得到滿足不同應用需求的 MSN 材料， 但 MSN 水溶性差、分散性差、無響應性等自身缺陷使其應用受到一定的限制；因此，對 MSN 進行功能化改性，方能擴大其應用范圍。許春麗等通過熒光介孔二氧化硅負載丙硫菌唑制備納米緩釋劑，可實現對丙硫菌唑在靶標中傳輸的追蹤。林岳順等采用共縮聚法合成氨基化介孔硅，采用浸漬法負載毒死蜱，并以帶負電荷的聚丙烯酸(PAA)為功能分子，通過靜電吸附作用制備具有 pH 響應的 PAA–毒死蜱–氨基化介孔硅緩釋體系，當 pH≤7 時，其**釋放速率隨 pH 減小而增大，從而表現出明顯的 pH 響應性釋放。LIANG等通過異氰酸酯基改性的介孔二氧化硅負載二甲戊樂靈后交聯聚乙烯亞胺，得到酶響應的介孔二氧化硅微膠囊劑，結果該微膠囊劑對比二甲戊樂靈微乳劑不僅表現出更好的除草活性和緩釋性，而且降低了二甲戊樂靈的基因毒性。MAL 等在MCM–41 表面接枝香豆素基團后負載有機客體分子膽甾烷，結果香豆素衍生物改性后的MCM–41 對客體分子表現出一定的光響應控釋性能。SUN 等使用谷胱甘肽改性的介孔二氧化硅納米顆粒負載脫落酸，實現了脫落酸的智能響應釋放，能**提高**的利用率。GAO 等通過雜化改性的介孔二氧化硅負載阿維菌素，**提高了阿維菌素在葉面的附著力，降低了對非靶標生物的風險。筆者采用軟模板法，以陽離子表面活性劑十六烷基三甲基對甲苯磺酸銨為模板劑，通過改變堿源、反應溫度、堿源與硅源比例、乙醇添加量等反應條件，制備納米級和亞微級介孔二氧化硅粒子，繼而采用嫁接法，以偶氮苯和異氰酸丙基三乙氧基硅烷制備光響應改性材料，對MSN 進行功能化改性，得到具有光響應性能的介孔二氧化硅，以期為制備具有光響應性的農藥控釋劑提供載體材料。

1.方法

介孔二氧化硅的制備及表征 采取軟模板法制備介孔二氧化硅。以正硅酸乙酯(TEOS)為硅源，分別采用三乙醇胺(TEOA)和氨水作為堿催化劑，以十六烷基三甲基對甲苯磺酸銨(CTATos)為模板劑，通過改變堿的添加量、乙醇和水的比例等條件(表1)，合成介孔二氧化硅。

采用萃取法去除模板劑后，對介孔二氧化硅進行表征：通過紅外光譜，采用溴化鉀壓片法對制備的介孔二氧化硅進行測試，以確定介孔二氧化硅的合成和光響應改性材料的合成情況；通過熱重分析儀，在氮氣氛圍下，測得材料從 40 ℃至 700 ℃的熱失重曲線，并借助 Origin 軟件繪制其一次微分曲線(DTG)；通過掃描電子顯微鏡觀測材料粒徑及形貌。

介孔二氧化硅的光響應改性及性能測試

參照文獻的方法，制備光響應改性材料(AB–TPI)：將2.05 g 異氰酸丙基三乙氧基硅烷、1.58 g 對氨基偶氮苯加入含有 12 mL 經 4? 級分子篩脫水處理的四氫呋喃(THF)的三口燒瓶中，通氮氣保護，加熱、攪拌，溫度 75 ℃，反應 12 h。待反應完成后，加入 40 mL 正己烷，在–20 ℃下放置過夜后，過濾收集晶體，并用大量正己烷洗滌，真空干燥，得到橘黃色針狀晶體，即 AB–TPI。采用嫁接法對介孔二氧化硅進行改性：取 500 mg 已去除模板劑的 MSN，于 110 ℃下干燥活化處2 h，置于含 50 mL 無水甲醇的圓底燒瓶中，超聲處理 5 min，稱取 50 mg 的光響應改性材料加入其中，60 ℃下通氮氣保護反應 12 h 后，用砂芯漏斗和微孔濾膜過濾得到淡黃色固體，用大量 THF和甲醇洗滌后冷凍干燥。分別測試介孔二氧化硅和改性介孔二氧化硅的紅外譜圖；通過紫外–可見分光光度計對合成的偶氮苯功能化納米粒子的光響應性能進行評價。

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