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末端含有卟啉的兩親性聚合物(TPP-PEG-PCL)的合成及表征
發布時間:2020-12-11     作者:axc   分享到:

傳統的PEG-PCL兩親性嵌段聚合物的載藥率和包封率均比較低,而卟啉(Porphyrin)分子由于是一種大環結構化合物,其可以和疏水**之間通過共軛效應而形成靜電引力, 因此,我們選用卟啉分子對傳統的PEG-PCL聚合物進行修飾,合成出了 PEG 113 -PCL 46 -卟啉兩親性嵌段聚合物.

1.PEG-PCL嵌段聚合物的合成

2g0.4mmolPEG1.62g0.004mmolSnOct2和攪拌子放入干燥的燒瓶中,加入甲苯同時升高溫度并回流2h,減壓除去溶劑甲苯,最后加入2.48g21.8mmol)己內酯,120℃下反應24h。產物由CH2Cl2溶解,在冰凍乙醚中沉淀、過濾并烘干,得到4.30g聚合物,

 2.末端為羧基的卟啉(TPPCOOH)的合成:

TPPCOOH是通過單羥基四苯基卟啉(TPP-prolong-OH)與丁二酸酐的酯化反應得到。0.4g0.56mmolTPP-prolong-OH0.084g0.84mmol)丁二酸酐、0.0068g0.056mmolDMAP溶解在四氫呋喃當中,室溫反應24h,反應完成后加水淬滅,產物經過水洗以及萃取,最后通過硅膠柱進一步提純(洗脫劑:V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=51),得0.21gTPPCOOH

3.末端含有卟啉的兩親性聚合物(PEG113-PCL46-卟啉)的合成:

PEG113-PCL46-卟啉的合成是通過PEG113-PCL46TPPCOOH之間的酯化反應得到。**將1.0g0.090mmolPEG113-PCL46、0.15g0.18mmolTPPCOOH0.02g0.18mmolDMAP溶解在干燥的四氫呋喃中,然后冰浴下加入四氫呋喃溶解的0.036g0.18mmolDCC。氮氣保護下,25℃反應24h。反應產物濃縮并且在冰凍的乙醚當中沉淀3次,得到0.52g產物,

PEG113-PCL46-卟啉的合成以及表征

采用1HNMR和GPC對合成得到的樣品進行了一系列的表征。圖1為每步合成

樣品的1HNMR譜圖,

image.png

PEG113-PCL46-卟啉的的TEM

image.png

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