傳統的PEG-PCL兩親性嵌段聚合物的載藥率和包封率均比較低,而卟啉(Porphyrin)分子由于是一種大環結構化合物,其可以和疏水**之間通過共軛效應而形成靜電引力, 因此,我們選用卟啉分子對傳統的PEG-PCL聚合物進行修飾,合成出了 PEG 113 -PCL 46 -卟啉兩親性嵌段聚合物.
將2g(0.4mmol)PEG、1.62g(0.004mmol)Sn(Oct)2和攪拌子放入干燥的燒瓶中,加入甲苯同時升高溫度并回流2h,減壓除去溶劑甲苯,最后加入2.48g(21.8mmol)己內酯,120℃下反應24h。產物由CH2Cl2溶解,在冰凍乙醚中沉淀、過濾并烘干,得到4.30g聚合物,
TPPCOOH是通過單羥基四苯基卟啉(TPP-prolong-OH)與丁二酸酐的酯化反應得到。0.4g(0.56mmol)TPP-prolong-OH、0.084g(0.84mmol)丁二酸酐、0.0068g(0.056mmol)DMAP溶解在四氫呋喃當中,室溫反應24h,反應完成后加水淬滅,產物經過水洗以及萃取,最后通過硅膠柱進一步提純(洗脫劑:V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=5∶1),得0.21gTPPCOOH,
3.末端含有卟啉的兩親性聚合物(PEG113-PCL46-卟啉)的合成:
PEG113-PCL46-卟啉的合成是通過PEG113-PCL46與TPPCOOH之間的酯化反應得到。**將1.0g(0.090mmol)PEG113-PCL46、0.15g(0.18mmol)TPPCOOH和0.02g(0.18mmol)DMAP溶解在干燥的四氫呋喃中,然后冰浴下加入四氫呋喃溶解的0.036g(0.18mmol)DCC。氮氣保護下,25℃反應24h。反應產物濃縮并且在冰凍的乙醚當中沉淀3次,得到0.52g產物,
PEG113-PCL46-卟啉的合成以及表征
采用1HNMR和GPC對合成得到的樣品進行了一系列的表征。圖1為每步合成
樣品的1HNMR譜圖,
PEG113-PCL46-卟啉的的TEM圖
西安齊岳生物提供金屬卟啉配合物,金屬卟啉納米晶、納米棒,納米薄膜材料及卟啉MOF,COF,HOF的配體材料,相關產品展示如下:
(Cu,Mn,Ni)的卟啉配體對Zr基二維MOFs納米片(Zr-BTB)進行修飾
對-四-磺酸基卟啉合鐵(Ⅲ)(FeTPPS)修飾陰離子交換樹脂D-261
對-四-磺酸基苯基卟啉合錳(Ⅲ)(MnTPPS)修飾陰離子交換樹脂D-261
以及咪唑軸向配位對-四-磺酸基苯基卟啉合鐵(Ⅲ)修飾陰離子交換樹脂D-261
5,10,15,20-四(2-噻吩基)金屬卟啉修飾TiO2光催化劑
卟啉修飾的碳納米管基TiO2納米復合材料(CNTsZnTHPP-TiO2)
卟啉修飾的兩親性嵌段共聚物PEG(113)-PCL(46)-卟啉
四—磺酸基苯基卟啉鉆修飾陰離子交換樹脂D261(CoTPPSr)
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